#include <stdio.h>
#include <stdlib.h>
#include <string.h>
#define maxsize 50
typedef struct
{
    int data[maxsize];
    int top;
}sqstack;
 int peek(sqstack s)
 {
     return s.data[s.top];
 }
 
 void push(sqstack *s,int a)
 {
     s->data[s->top]=a;
     s->top++;
 }
 
 int pop(sqstack *s)
 {
     return s->data[--s->top];
 }
 
 void fun(sqstack s,char a[])
 {
     int i,x,y,sum=0;
     for(i=0;i<strlen(a);i++)
     {
         switch(a[i])
         {
             case 'c': pop(&s);break;
             case 'D': x=peep(s);break;
             case '+': x=pop(&s);
                       y=peep(s);
                       push(&s,x);
                       push(&s,x+y);break;
             default: push(&s,a[i]);break;
         }
     }
     for(i=0;i<s.top;i++)
     {
         sum=sum+s.data[i];
     }
     printf("总和为%d",sum);
 }
int main(int argc, char *argv[])
{
    sqstack s;
    s.top=0;
    char a[100];
    gets(a);
    fun(s,a);
    return 0;
}

你的函数都没申明，估计是这个问题导致的，

自己定义的函数 都需要申明的。

编译器提示都在这个位置

 switch(a[i])
         {
             case 'c': pop(&s);break;
             case 'D': x=peep(s);break;
             case '+': x=pop(&s);
                       y=peep(s);
                       push(&s,x);
                       push(&s,x+y);break;

这个peep没找到对应的，估计是你手误了。

不知道为何一个求ascii值和的程序会用到结构体？